
碘与硫代硫酸钠的反应必须在中性和弱酸性溶液中进行,因为在碱性溶液中将发生副反应,在强酸条件下,硫代硫酸钠会发生分解,且碘离子易被空气中的氧所氧化。 A. 正确 B. 错误
A. 正确。碘与硫代硫酸钠的反应(2Na₂S₂O₃ + I₂ = Na₂S₄O₆ + 2NaI)需在中性或弱酸性条件下进行,这一结论可通过分析不同pH环境下的反应行为证实。
在碱性溶液中,会发生副反应干扰主反应。例如当pH>9时,碘单质会与氢氧根离子反应生成碘酸根和碘离子(3I₂ + 6OH⁻ = IO₃⁻ + 5I⁻ + 3H₂O),导致碘的消耗量改变,使滴定结果不准确。而强酸性条件下,两方面因素破坏反应:一是硫代硫酸钠自身分解(S₂O₃²⁻ + 2H⁺ = SO₂↑ + S↓ + H₂O),二是氢离子促进碘离子被空气中氧气氧化(4I⁻ + O₂ + 4H⁺ = 2I₂ + 2H₂O),这都会引入测定误差。
实际操作中,碘量法通常控制pH在5-8范围,例如用醋酸调节弱酸性环境,或用碳酸钠维持弱碱性条件,以避免上述副反应发生。这种pH依赖性本质上是由硫代硫酸根的稳定性和碘的化学行为共同决定的,在氧化还原滴定中具有普遍性。