A、B两液体混合物在T-x图上出现最高点，则该混合物对拉乌尔定律产生（）。A.较大正偏差 B.较大负偏差 C.较小正偏差 D.较小负偏差

A、B两液体混合物在T-x图上出现最高点，则该混合物对拉乌尔定律产生（）。A.较大正偏差 B.较大负偏差 C.较小正偏差 D.较小负偏差

当A、B两液体混合物的T-x图（温度-组成图）上出现最高点时，该混合物对拉乌尔定律产生较大负偏差。这一现象源于溶液中组分分子间的相互作用强于纯组分，导致混合物的蒸汽压显著低于拉乌尔定律的计算值，从而出现比两种纯组分沸点都高的最高恒沸点。

从热力学角度看，拉乌尔定律描述理想溶液中组分的蒸汽压与摩尔分数成正比。当实际溶液对拉乌尔定律产生负偏差时，组分间的吸引力（如氢键、偶极作用）增强，使得溶液在特定组成下蒸汽压达到最小值，对应T-x图上的最高点。例如氯仿-丙酮体系因分子间形成氢键，在T-x图上呈现最高恒沸点，属于典型的最大负偏差案例。

反之，若T-x图出现最低点，则对应最大正偏差（如乙醇-水体系），此时分子间排斥作用主导，蒸汽压高于理想值。这种偏差程度可通过活度系数模型（如Margules模型）定量描述，当模型参数显示强烈的组分相互作用时，便会出现此类极值现象。

综上，T-x图的最高点是最大负偏差的特征，此时溶液沸点高于任一纯组分，答案应选B.较大负偏差。这一规律在化工分离（如恒沸精馏）中具有重要应用，因为恒沸混合物的组成会随压力变化，需通过调整操作条件实现分离。