
下列分子中,分子间不能形成氢键的是 ( ) A. H 2 O B. HF C. HCl D. NH 3
分子间能否形成氢键取决于是否同时满足两个核心条件:存在与电负性极强原子(N、O、F)相连的氢原子作为“供体”,以及另一个分子中具有孤对电子的电负性大、半径小的原子(N、O、F)作为“受体”。在选项中,HCl无法形成分子间氢键,因为其分子结构中缺少关键的受体条件——氯原子虽然电负性较大(3.16),但原子半径(0.99Å)显著大于N(0.75Å)、O(0.73Å)、F(0.71Å),导致其孤对电子对氢原子的吸引力不足。同时,HCl中的氢原子与氯原子形成的极性键(H-Cl)极性弱于H-F、H-O、H-N键,氢原子所带正电荷不足以与另一个HCl分子中的氯原子形成稳定静电引力。
相比之下,H₂O、HF和NH₃均满足氢键形成条件:H₂O中氧原子(电负性3.44)既作为供体(O-H键)又作为受体(孤对电子),每个水分子可形成4个氢键;HF中氟原子(电负性4.0)虽因半径小只能形成1个氢键,但仍满足供体(H-F键)和受体(氟的孤对电子)要求;NH₃中的氮原子(电负性3.04)同样能通过N-H键提供氢原子,并以孤对电子接受氢键。这种差异也体现在物质性质上,例如HF的沸点(19.5℃)远高于HCl(-85℃),正是氢键导致的反常现象。
答案:C. HCl
思考:若将HCl与吡啶等含氮杂环化合物混合,能否形成分子间氢键?有研究表明吡啶中的氮原子可作为受体,与HCl形成Cl-H…N型氢键,这说明氢键受体的存在形式可能突破分子自身限制。