吸附层析时，化合物极性越大，Rf值越大。

吸附层析时，化合物极性越大，Rf值越大。

在吸附层析（如硅胶或氧化铝薄层色谱）中，化合物极性越大，Rf值通常越小，而非越大。这一结论基于固定相（如硅胶）与流动相（展开剂）的极性相互作用：硅胶表面的硅醇基团（Si-OH）具有强极性，会优先吸附极性化合物，导致其在固定相上保留更强，随流动相移动的距离更短，Rf值（化合物移动距离/溶剂前沿距离）因此减小。

例如，在硅胶薄层色谱中，若展开剂为弱极性的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂，极性较小的烷烃类化合物会更易溶解于流动相，Rf值接近0.8；而极性较大的醇类或羧酸类化合物因被硅胶吸附更强，Rf值可能仅为0.2。这一规律的前提是固定相和流动相条件不变，若改变展开剂极性（如增加甲醇比例），所有化合物的Rf值都会整体增大，但极性化合物与非极性化合物的相对位置关系仍保持不变。

需特别注意的是，Rf值仅反映化合物与固定相/流动相的相对亲和力，而非绝对极性。若固定相改为反相材料（如C18硅胶），则结果完全相反——极性大的化合物会先洗脱，Rf值更大。因此，讨论Rf值与极性的关系时，必须明确色谱系统的类型。在有机合成常用的正相吸附层析中，“极性大→Rf小” 是指导分离纯化的核心原则。