
下列化合物中能发生Cannizzaro反应的是()A.(CH3)3CCHO B.(CH3)3CCH2CHO C.CH3CHO D.CH3COCH3
能发生Cannizzaro反应的是选项A (CH₃)₃CCHO。Cannizzaro反应的核心条件是醛分子中不含α-活泼氢,即与醛基(-CHO)直接相连的碳原子(α碳)上没有氢原子。以下是各选项的具体分析:
选项A:(CH₃)₃CCHO
醛基连接的α碳为叔丁基((CH₃)₃C-)的中心碳,该碳上无氢原子(被三个甲基取代),无α-活泼氢。因此,在强碱条件下会发生分子间歧化反应,生成(CH₃)₃C-COONa(羧酸盐)和(CH₃)₃C-CH₂OH(醇)。
选项B:(CH₃)₃CCH₂CHO
醛基连接的α碳为-CH₂-,该碳上有两个氢原子(α-活泼氢)。在碱性条件下,α氢会被碱夺取,优先发生羟醛缩合反应而非Cannizzaro反应。
选项C:CH₃CHO(乙醛)
α碳(即甲基碳)上有三个氢原子(α-活泼氢),碱性条件下易发生羟醛缩合反应,生成β-羟基醛,因此不发生Cannizzaro反应。
选项D:CH₃COCH₃(丙酮)
该分子为酮类(羰基两端均为烷基),而Cannizzaro反应仅适用于醛类化合物。酮类即使无α氢,也不会发生此反应。
Cannizzaro反应是无α-活泼氢醛的歧化反应,一分子醛被氧化为羧酸(盐),另一分子被还原为醇。若醛有α氢,碱会优先夺取α氢引发羟醛缩合,而非歧化。例如,选项B和C因存在α氢,会优先发生羟醛缩合;选项D为酮,直接排除反应可能性。
只有**(CH₃)₃CCHO**满足“无α-活泼氢的醛”这一核心条件,是唯一能发生Cannizzaro反应的选项。这一反应在有机合成中可用于制备特定醇和羧酸,尤其适用于结构对称或难以通过其他方法合成的分子。