运用相关原理，回答下列问题： I．已知NaHSO4在水中的电离方程式为NaHSO4==Na++H++SO42- 。 (1)在NaHSO4溶液中，c(H+)____c(OH-)+c(SO42-)（填

运用相关原理，回答下列问题： I．已知NaHSO4在水中的电离方程式为NaHSO4==Na++H++SO42- 。 (1)在NaHSO4溶液中，c(H+)____c(OH-)+c(SO42-)（填“>”、“=”或“<”，下同）；用硫酸氢钠与氢氧化钡溶液制取硫酸钡，若溶液中SO42-完全沉淀，则反应后溶液的pH____7。 (2)将20 mL pH =2的NaHSO4溶液逐滴加入到20 mL 0.1 mol．L-1 Na2CO3溶液中，溶液中发生反应的离子方程式为____。 Ⅱ．(3)工业上电解硫酸锌溶液可实现电解法炼锌（控制条件，使H+难放电、阳极不溶解）。写出有关的电解方程式：___。 (4)将干净的铁片浸在熔化的液态锌中可制得热镀锌铁板，这种铁板具有很强的耐腐蚀能力。镀锌铁板的镀锌层一旦被破坏，锌将作为原电池的___极发生___反应而损耗，铁得到保护。

I. 溶液离子平衡与反应分析

（1）在NaHSO4溶液中，根据电荷守恒：$c(Na^+)+c(H^+)=2c(SO_4^{2-})+c(OH^-)$。由于NaHSO4完全电离生成等物质的量的$Na^+$和$SO_4^{2-}$，即$c(Na^+)=c(SO_4^{2-})$，代入电荷守恒式可得$c(H^+)=c(SO_4^{2-})+c(OH^-)$，因此**$c(H^+)=c(OH^-)+c(SO_4^{2-})$**。

当SO42-完全沉淀时，NaHSO4与Ba(OH)2按物质的量1:1反应：\(NaHSO_4 + Ba(OH)_2 = BaSO_4↓ + NaOH + H_2O\)。反应后溶液中溶质为NaOH，呈碱性，因此pH>7。

（2）20 mL pH=2的NaHSO4溶液中\(n(H^+)=0.01\ \text{mol/L} \times 0.02\ \text{L}=0.0002\ \text{mol}\)，20 mL 0.1 mol/L Na2CO3溶液中\(n(CO_3^{2-})=0.1\ \text{mol/L} \times 0.02\ \text{L}=0.002\ \text{mol}\)。由于\(H^+\)量少，仅发生第一步反应：\(H^+ + CO_3^{2-} = HCO_3^-\)。

II. 电解与电化学防护

（3）电解硫酸锌溶液时，阴极\(Zn^{2+}\)优先放电（\(H^+\)难放电）：\(Zn^{2+} + 2e^- = Zn\)；阳极OH-放电（阳极不溶解，为惰性电极）：\(4OH^- - 4e^- = O_2↑ + 2H_2O\)。总电解方程式为：
\(2ZnSO_4 + 2H_2O \xlongequal{电解} 2Zn + O_2↑ + 2H_2SO_4\)。

（4）锌比铁活泼，镀锌层破坏后，锌作为原电池的负极，发生氧化反应（\(Zn - 2e^- = Zn^{2+}\)），从而保护铁不被腐蚀。

答案
（1）=；>
（2）\(H^+ + CO_3^{2-} = HCO_3^-\)
（3）\(2ZnSO_4 + 2H_2O \xlongequal{电解} 2Zn + O_2↑ + 2H_2SO_4\)
（4）