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已知NaHSO4在水中的电离方程式为:NaHSO4==Na++H++SO42-。某温度下,向pH=6的蒸馏水中加入 NaHSO4晶体,保持温度不变,测得溶液的pH为2。对于该溶液,下列叙述中不正确的

已知NaHSO4在水中的电离方程式为:NaHSO4==Na++H++SO42-。某温度下,向pH=6的蒸馏水中加入 NaHSO4晶体,保持温度不变,测得溶液的pH为2。对于该溶液,下列叙述中不正确的是 [ ] A. 该温度高于25℃ B. c(H+)=c(OH-)+c(SO42-) C. 水电离出来的c(H+)=1×10-10mol·L-1 D. 该温度下加入等体积pH=12的NaOH溶液可使反应后的溶液恰好呈中性

我们先来分析题目信息。


1. 理解背景

蒸馏水在 25℃ 时 pH = 7。

这里蒸馏水初始 pH = 6,说明此时 Kw>1014K_w > 10^{-14},温度高于 25℃。

NaHSO₄ 完全电离:NaHSO₄ → Na⁺ + H⁺ + SO₄²⁻,因此它相当于加入强酸(H⁺ 来源),使 pH 从 6 降为 2。


2. 各选项分析

A. 该温度高于 25℃

初始蒸馏水 pH = 6 ⇒ c(H⁺) = 1×10⁻⁶ mol/L
Kw=c(H+)×c(OH)=(1×106)2=1×1012K_w = c(\text{H}^+) \times c(\text{OH}^-) = (1\times 10^{-6})^2 = 1\times 10^{-12}
在 25℃ 时 Kw=1×1014K_w = 1\times 10^{-14},现在 KwK_w 更大 ⇒ 温度高于 25℃。
A 正确


B. c(H⁺) = c(OH⁻) + c(SO₄²⁻)

从电荷守恒考虑:

c(H+)+c(Na+)=c(OH)+2c(SO₄²⁻)c(\text{H}^+) + c(\text{Na}^+) = c(\text{OH}^-) + 2c(\text{SO₄²⁻})

Na⁺ 和 SO₄²⁻ 来自 NaHSO₄,设 cNaHSO₄=cc_{\text{NaHSO₄}} = c,则:

c(Na+)=cc(\text{Na}^+) = cc(SO₄²⁻)=cc(\text{SO₄²⁻}) = c

电荷守恒:

c(H+)+c=c(OH)+2cc(\text{H}^+) + c = c(\text{OH}^-) + 2cc(H+)=c(OH)+cc(\text{H}^+) = c(\text{OH}^-) + cc=c(SO₄²⁻)c = c(\text{SO₄²⁻})

所以 c(H+)=c(OH)+c(SO₄²⁻)c(\text{H}^+) = c(\text{OH}^-) + c(\text{SO₄²⁻}) 成立。
B 正确


C. 水电离出来的 c(H⁺) = 1×10⁻¹⁰ mol/L

“水电离出来的 c(H⁺)”指的是水自身电离产生的 H⁺ 浓度(等于溶液中 OH⁻ 浓度)。
最终溶液 pH = 2 ⇒ c(H⁺)_{总} = 1×10⁻² mol/L
Kw=1×1012K_w = 1\times 10^{-12}

c(OH)=Kwc(H+)=1×10121×102=1×1010 mol/Lc(\text{OH}^-) = \frac{K_w}{c(\text{H}^+)_{\text{总}}} = \frac{1\times 10^{-12}}{1\times 10^{-2}} = 1\times 10^{-10} \ \text{mol/L}

在水溶液中,OH⁻ 全部来自水的电离,且水每电离出一个 H₂O → H⁺ + OH⁻,水电离出的 H⁺ 浓度在数量上等于 OH⁻ 浓度。
因此水电离的 c(H+)water=c(OH)=1×1010c(\text{H}^+)_{\text{water}} = c(\text{OH}^-) = 1\times 10^{-10} mol/L。
C 正确


D. 加入等体积 pH=12 的 NaOH 溶液可使反应后的溶液恰好呈中性

最终溶液 pH = 2 ⇒ c(H⁺) = 0.01 mol/L,体积记作 V。
pH=12 的 NaOH 溶液 c(OH⁻) 是多少?
此温度下 Kw=1012K_w = 10^{-12},pH=12 ⇒ c(H⁺) = 10⁻¹² mol/L ⇒ c(OH⁻) = Kw/1012=1012/1012=1K_w / 10^{-12} = 10^{-12} / 10^{-12} = 1 mol/L。
所以 NaOH 溶液 c(OH⁻) = 1 mol/L(非常高)。

等体积加入,则加入的 OH⁻ 物质的量 = 1 mol/L × V。
原溶液中 H⁺ 物质的量 = 0.01 mol/L × V。
OH⁻ 远远过量,会使溶液呈强碱性,不可能中性。

如果想达到中性,需 H⁺ 与 OH⁻ 等物质的量反应:
设原溶液体积 V,需加 NaOH 体积 x:
原溶液 H⁺ 物质的量 0.01V mol,
OH⁻ 物质的量 1×x mol
令 0.01V = 1×x ⇒ x = 0.01V
即需要 0.01V 体积的该 NaOH 溶液,不是等体积。等体积会过量太多。

D 错误


因此不正确是 D。


D\boxed{D}

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