以某吸附指示剂（pKa=4.0）作银量法的指示剂，测定的pH应控制在（） A. pH<4.0 B. pH>4.0 C. pH>10.0 D. 4<pH<10.0

以某吸附指示剂（pKa=4.0）作银量法的指示剂，测定的pH应控制在（） A. pH<4.0 B. pH>4.0 C. pH>10.0 D. 4

这道题考察吸附指示剂法（Fajans法）在银量法中的应用。

1. 基本概念
吸附指示剂的变色原理：
指示剂通常是一种有机弱酸（或弱碱），其酸式和共轭碱式具有不同颜色，而且能被滴定生成的沉淀选择性吸附，从而引起颜色突变。对于阴离子型吸附指示剂（例如荧光黄，pKa≈7.0；或本题 pKa=4.0 的类似指示剂），要在溶液中以阴离子形式存在才能吸附到带正电的沉淀表面。

2. 条件推导
指示剂 pKa = 4.0，表示：

要使指示剂主要以 In⁻ 形式存在以便被吸附变色，需要 pH > pKa。
但这里注意：在银量法中，例如用 AgNO₃ 滴定 Cl⁻，化学计量点后 AgCl 沉淀表面吸附过量 Ag⁺ 而带正电，此时 In⁻ 被吸附而变色。若溶液 pH 太低，In⁻ 质子化成 HIn 而不被吸附，则无法及时变色；若 pH 太高，可能生成 Ag₂O 沉淀干扰。

3. 题目给出的选项分析
A. pH < 4.0 → 此时指示剂主要以 HIn 形式存在，无法变色（指示剂失效）
B. pH > 4.0 → 这是必要的，但并非唯一限制，还要考虑沉淀条件，比如 Ag⁺ 在过高 pH 会水解。
C. pH > 10.0 → 过高，Ag⁺ 沉淀为 Ag₂O 或 AgOH，不适用于银量法（除非是特殊滴定对象）。
D. 4 < pH < 10.0 → 兼顾指示剂主要以 In⁻ 形式存在（pH > pKa），同时避免 Ag⁺ 在碱性太强时水解（pH 一般不大于 10，视不同指示剂略有不同）。

4. 常见吸附指示剂适用 pH 范围举例

荧光黄（pKa≈7），pH 范围 7~10

二氯荧光黄（pKa≈4），pH 范围 4~10

溴酚蓝等 pKa 更低的，pH 下限更低。
对 pKa = 4.0 的吸附指示剂，必须 pH > 4，同时不使 Ag⁺ 沉淀，一般上限到 10 左右。

所以题目测定 pH 应控制在 pH > 4.0 且不超过 10，选项中 D（4 < pH < 10.0）最准确。

5. 最终答案