安理会由15个理事国组成，其中中、法、俄、英、美五国为常任理事国。联合国安理会常任理事国在表决时拥有否决权，其反对票在以下哪一种情况下没有否决效果 A. 当有关事项为实质性问题时 B. 当有关事项为程

安理会由15个理事国组成，其中中、法、俄、英、美五国为常任理事国。联合国安理会常任理事国在表决时拥有否决权，其反对票在以下哪一种情况下没有否决效果 A. 当有关事项为实质性问题时 B. 当有关事项为程序性问题时 C. 当决定某一事项是否为程序性问题时 D. 当有关事项涉及维持国际和平、制止侵略等问题时

正确答案是 B. 当有关事项为程序性问题时。

解析：
根据《联合国宪章》第二十七条，安理会关于程序性问题的决议，只要获得9个理事国（含常任理事国）的同意票即可通过，此时常任理事国的反对票不具有否决效果。
而对于实质性问题的决议，不仅需要至少9票同意，还必须没有任何一个常任理事国投反对票（弃权不算否决），否则决议不能通过。

补充说明：

选项A（实质性问题）——常任理事国的反对票具有否决效果。

选项C（决定某一事项是否为程序性问题）——这属于“先决问题”，实践中常被视为实质性问题，常任理事国反对可导致该事项不被认定为程序性问题，因此反对票有否决效果。

选项D（涉及维持国际和平、制止侵略等问题）——通常属于实质性问题，常任理事国的反对票具有否决效果。

因此，只有在程序性问题的表决中，常任理事国的反对票才没有否决效果。